催化燃燒(shāo)基本原(yuán)理
催化燃燒是借助(zhù)催化劑在低溫下(200~400℃)下,實現(xiàn)對有機物的完全氧化,因 此,能耗少,操作簡便,安(ān)全,淨化效率(lǜ)高,在(zài)有機廢氣特別是回收價值不大的有機廢氣淨化方麵,比如化工,噴漆、緣(yuán)材料、漆包線、塗料生產等行業應用較廣,已有(yǒu)不(bú)少定型設備可供選用(yòng)。 一、催化原理及裝置組成 (1)催(cuī)化劑定(dìng)義 催化劑是一種能提高化學反應速率(lǜ),控製反應方向,在反應前後本身的化學性質(zhì)不發生改(gǎi)變的物質。 (2)催(cuī)化作用機(jī)理 催化作(zuò)用的機理是一個很(hěn)複雜的問題,這裏僅(jǐn)做簡介。在(zài)一個化學反應過(guò)程(chéng)中,催化劑的加入並不能改變原有的化學平衡,所改變的僅是化學反應的速度,而(ér)在(zài)反應前後,催化劑本(běn)身的性質並不發生變化。那(nà)麽,催化劑是怎樣加速了反應速度呢了既然(rán)反應前後催化劑不發生變(biàn)化(huà),那麽催(cuī)化劑到底參加了(le)反(fǎn)應沒有?實際上,催化(huà)劑本身參加了反應,正(zhèng)是由於它(tā)的參加,使反應改變了原有的途徑,使(shǐ)反應的活化(huà)能降低,從而加速了反應速度。例如反應A+B→C是通過中間活性結合物(AB)過渡而(ér)成的,即: A+B→[AB]→C 其反應速度較慢。當加入催化劑K後,反(fǎn)應從(cóng)一條(tiáo)很容(róng)易進(jìn)行的途徑實(shí)現: A+B+2K→[AK]+[BK]→[CK]+K→C+2K 中間不再需要[AB]向C的過渡,從而加快了反應速度,而催(cuī)化劑並未改變性(xìng)質。 (3)催化燃燒的工藝組成 不同的排放場合和不同的廢氣,有不同(tóng)的工藝流程。 但不(bú)論采取哪種工藝流(liú)程,都(dōu)由如下工藝單元(yuán)組成。 ①廢氣預(yù)處理 為了避免催化劑床層的堵塞和催化劑中毒,廢氣在進入床層之前必須進行預(yù)處理,以除去廢氣中的粉塵、液滴及催化劑的毒物。 ②預熱裝置 預熱裝置包括廢(fèi)氣預熱裝置和催化劑燃(rán)燒器(qì)預熱裝置。因為催化(huà)劑(jì)都有一個催化活性溫度,對催(cuī)化燃燒來說稱催(cuī)化劑(jì)起燃溫度,必須使廢氣和床層的溫度達到起燃溫度才能進行催化燃燒,因此,必須設置預熱裝置。但對(duì)於排出的廢氣本(běn)身溫度就較高(gāo)的場合,如漆包線、緣材料、烤漆等烘幹(gàn)排氣,溫度可達300℃以上,則不(bú)必設置預熱裝置。 預熱裝置加熱(rè)後的熱氣可采用(yòng)換(huàn)熱器和床層(céng)內布管(guǎn)的方式(shì)。預熱器的熱源可采用煙道氣或電加熱,目前采用電加熱較多。當催化反應開始後,可盡量以回收的反應熱來預熱廢氣。在(zài)反應(yīng)熱較大的場合,還應設置廢熱回收裝置,以(yǐ)節約能(néng)源(yuán)。 預熱廢氣的熱源(yuán)溫度一般都超過催化劑的活性溫度。為保護催化劑,加熱裝置應與(yǔ)催化燃燒裝置保持一定距離,這樣還能使廢氣溫度分布(bù)均勻。 從需要預熱這一點(diǎn)出發,催化燃燒法比較適用於連續排氣的淨化,若間歇排氣,不僅每次預(yù)熱需要耗能,反應熱也無法回收利用,會造成很大的能(néng)源浪費,在設計和選擇時應注意這一點。 ③催化燃燒裝置 一般采用固定床催化反應器。反(fǎn)應(yīng)器的(de)設計按規範進行,應便於操作,維修方(fāng)便(biàn),便於裝卸催化劑。 在進行催化燃燒的(de)工藝設計時,應(yīng)根據具體情況(kuàng),對(duì)於處理(lǐ)氣量(liàng)較大的場合,設計成分建式流程,即預熱器、反應器立裝設,其(qí)間用(yòng)管道連接。對於(yú)處理氣量小的場合,可采用催化焚燒爐,把預熱與反應組合在一起,但要注意預熱段與反應段間的距離。 在有機物廢氣的催化燃燒中,所要處理的有機物廢氣在高溫下與空氣混合易引起爆炸,安全問題(tí)十分重要。因而,一方麵必須控製有機物(wù)與(yǔ)空氣的混合比,使之在爆炸下限;另一方(fāng)麵,催化燃燒係統應設監測報警裝置和有防爆措施。 二、催化燃燒(shāo)用催化劑 由於有機(jī)物催化燃燒的(de)催化劑分為貴金屬(以鉑、鈀(bǎ)為主)和賤金屬(shǔ)催化(huà)劑。貴金屬為活性組分的(de)催化劑分為全金屬催化劑(jì)和以氧化鋁為(wéi)載體的催化劑。全金屬催化劑(jì)是以鎳或鎳(niè)鉻合金(jīn)為載體,將載(zǎi)體做成帶、片、丸、絲等形狀,采用(yòng)化學鍍或電(diàn)鍍的方(fāng)法,將(jiāng)鉑(bó)、鈀(bǎ)等貴金屬沉積其上,然後做(zuò)成便於裝(zhuāng)卸的催化劑構件。由(yóu)氧化鋁作載體的貴金屬催化劑,一般是以陶瓷(cí)結(jié)構作為支架,在陶(táo)瓷結(jié)構上塗(tú)覆一層僅有0.13mm的α-氧化鋁薄層,而活(huó)性組分鉑、鈀就以微晶狀態沉積或分散在多孔(kǒng)的氧化鋁薄層中。 但(dàn)由於貴金屬催化劑價格(gé)昂貴,資源少,多年來人們特別注重新型的、價格較為便宜(yí)的催化劑的開發研究,我國是世界上稀土資源比較多的,我國的科技工作(zuò)者研究開發(fā)了不少稀土催化劑,有些性能也(yě)較好。 三、催化劑中毒與老化 在(zài)催化劑使用過程中,由於體係中存在少量的雜質,可使催化劑的活性和選擇性減小或者消失,這種現象叫(jiào)催化劑中毒。這些能使催化劑中毒的物質稱之為(wéi)催化劑毒(dú)物,這些毒物在反應(yīng)過程(chéng)中或(huò)強(qiáng)吸附在活(huó)性中心上,或與活性中心起化學作用而變為別的物質,使活性中心失活。 毒物通常是反應原料中帶來的雜質,或者是催化劑本身(shēn)的某些雜質,另外,反應產物(wù)或副產物本身也可能對(duì)催化劑毒化,一般所指的是硫化物如(rú)H2S、硫氧化碳、RSH等及(jí)含氧化合(hé)物如H2O、CO2、O2以及含磷(lín)、砷、鹵素化合物、重金屬化合物等。 毒物不單單是對催化劑來說的,而且還針對這個催化劑所催化的反應,也就是說,對某一催化劑,隻有聯係到它所催化的反應時,才能(néng)清楚(chǔ)什麽物(wù)質是毒物。即使同(tóng)一種催化劑,一種(zhǒng)物質可能毒化某一反應而(ér)不影響(xiǎng)另一(yī)反應。 按毒物與催化劑表麵作(zuò)用的(de)程度可分為暫時性中毒和永久性中毒(dú)。暫時性中毒亦稱可逆中毒,催化劑表麵所吸附的毒物可用解(jiě)吸(xī)的辦法驅逐,使催化(huà)劑恢複活性,然而(ér)這種可再生性一般也不能使(shǐ)催化劑恢複到中毒前的水平。性中毒稱(chēng)不可逆中毒,這時(shí),毒物與催(cuī)化劑活性中心生成了結合力很強的物質,不能用一般方法將它去除或根本無法去除。 催化劑的老化主要是由於熱穩定性與機械(xiè)穩定性決定的,例如低熔點活(huó)性組分的流失或升華(huá),會(huì)大大降低催化(huà)劑的活(huó)性。催化劑的工作(zuò)溫度對催化劑的老化影響很大,溫度選(xuǎn)擇和控製(zhì)不好(hǎo),會使催化劑半熔或燒(shāo)結,從而導致催化劑(jì)表麵(miàn)積的下降而(ér)降低活性。另外,內部雜(zá)質向(xiàng)表麵的遷移,冷熱應力交替所造成的機械(xiè)性粉末被(bèi)氣流帶走。所有這些(xiē),都會加速催(cuī)化劑的老化,而(ér)其中比較主要(yào)的是溫度的影響(xiǎng),工作溫度越高,老化速度越快(kuài)。因(yīn)此,在催化劑的活性溫度範圍(wéi)內選擇合適的反應溫度將有助於延長催化劑的壽命。但是,過低的反應溫度也是不可取的,會降低反應速率。 為了提高催化劑(jì)的熱穩定性,常常選擇合適的耐高溫的載體來提高活(huó)性(xìng)組(zǔ)分的分散度,可防止其顆粒變大而燒結,例如以純銅作催化劑時,在200℃即失去活性,但如果采用共(gòng)沉積法將Cu載於(yú)Cr2O3載體上(shàng),就能在較高的溫度下保持其活性。
電話谘詢
關注(zhù)微信
返回頂部