一、催化(huà)原理及裝置組成
(1) 催(cuī)化劑定義 催化劑是一種能提高化學反應速率,控(kòng)製反應方向,在反應前後本(běn)身的化學性質不發生改變的物(wù)質。
(2) 催化作(zuò)用機理(lǐ) 催化作用的機理(lǐ)是一個很複雜的問題(tí),這(zhè)裏僅做簡介。在一個化學反應過程中,催化劑的加入並不能改變原(yuán)有的化學平衡,所改變的僅是(shì)化學反應(yīng)的速度,而在反(fǎn)應前後,催化劑本身的性質並不發生變(biàn)化(huà)。那(nà)麽,催化劑是怎樣加速了反應(yīng)速度呢了既然(rán)反應前(qián)後催化劑不發(fā)生變化,那麽催化劑到(dào)底參加(jiā)了反應沒有實際上,催化劑(jì)本身參加了反應,正是由於它的參加,使反應改變了原有的途徑,使反應的活(huó)化(huà)能降低,從而加速了反應(yīng)速度。例如反應A+B→C是通過中間活性結合物(AB)過渡而成的,即(jí): A+B→[AB]→C 其反應速度較(jiào)慢(màn)。當加入催化劑K後,反應從一條很容易進行的途徑實現: A+B+2K→[AK]+[BK]→[CK]+K→C+2K 中間不(bú)再需要[AB]向C的(de)過渡,從而加快了反應速度,而催化劑並未改變性質。
(3) 催化燃燒的工(gōng)藝組成 不同的排放場合(hé)和不同的廢氣,有(yǒu)不(bú)同的工藝流程(chéng)。但(dàn)不論采取哪種工藝流程,都由如(rú)下工藝單元(yuán)組成:
① 廢氣預處理 為了避免催化劑床(chuáng)層的(de)堵(dǔ)塞和催化劑中毒,廢氣在進(jìn)入床層之前必須進行預處理,以除去(qù)廢氣中的粉塵、液滴及催化劑的毒物。
② 預熱(rè)裝置 預熱裝置包(bāo)括廢氣預熱裝置(zhì)和催化(huà)劑燃燒器預熱裝置。因為催化劑都有一個催化(huà)活性溫度,對催化燃燒來(lái)說稱催化劑起燃溫度,必須使廢氣和(hé)床(chuáng)層的溫度達到起燃溫度才(cái)能進行催化燃燒,因此,必須設(shè)置預熱裝置。但對於排出的廢氣本(běn)身溫度就(jiù)較高的場合,如漆包線(xiàn)、緣材料、烤漆等烘幹排(pái)氣,溫度可達300℃以(yǐ)上,則不必設置預熱裝置。 預熱裝置加熱後的熱氣可采用換熱器和床層內布管的方式。預熱器的熱源可采用煙道氣或電加熱,目前采用電加(jiā)熱較多。當催化反應開始後,可盡量以回收的反應熱來預(yù)熱廢氣。在反應熱較大的場合(hé),還應設置廢(fèi)熱回收裝置,以節約能源。 預熱廢氣的熱源溫度一般都超過催化劑的活性(xìng)溫度。為保護催化劑(jì),加熱裝置應與催化燃燒裝置保持一定距離,這樣還能使廢氣溫度分布均勻。 從需要預熱這一點出發,催化燃燒法比較適用於連續排(pái)氣的淨化,若(ruò)間歇排氣,不僅每次預熱需要耗能,反應熱也無法回(huí)收利用,會造成很大的能(néng)源浪費,在設計和選(xuǎn)擇時應注意(yì)這一點。
③ 催化燃燒裝置 一般采用固定床催化(huà)反應器。反(fǎn)應器的設計按規(guī)範進行,應便於操作,維修方便,便於裝卸催化劑(jì)。 在進行催化(huà)燃燒的工藝設計時,應根據具體(tǐ)情(qíng)況,對(duì)於處理氣量較大的場合,設計成(chéng)分建式流程,即預熱器、反應器立裝設,其間用管道連接。對於處理氣量(liàng)小的場合,可采用催化焚燒爐(見圖16-13),把預熱與反應組合在一起(qǐ),但要注意預熱段與(yǔ)反應段間的距離。 圖16-13 催化焚燒爐的構造 在有機物廢氣的(de)催化燃燒(shāo)中,所要處理的有機物廢氣在高溫(wēn)下與空氣混合易引起爆(bào)炸(zhà),安全問題十分重要(yào)。因而,一(yī)方麵必須控製有機物與空(kōng)氣的混合比,使之在爆炸下限(xiàn);另一方麵,催化燃燒係統應(yīng)設監測報警裝置和有防(fáng)爆措施。
二、催化燃燒用催化劑
由於有機物催(cuī)化燃燒的催化劑分為(wéi)貴金屬(以鉑、鈀為主)和(hé)賤金(jīn)屬催化劑。貴金屬(shǔ)為活(huó)性組分的(de)催化劑分(fèn)為全金屬催化劑和以氧化鋁為載(zǎi)體的催(cuī)化(huà)劑。全金屬(shǔ)催化劑是以鎳或鎳鉻(gè)合金(jīn)為載體,將載體(tǐ)做成帶、片、丸、絲等形狀,采(cǎi)用化學鍍或電鍍的方法,將鉑、鈀等貴金(jīn)屬沉積其上(shàng),然後做成便(biàn)於裝卸(xiè)的催化劑構件。由氧化鋁作載體的貴金屬催化劑,一般是以陶瓷結構作為支架,在陶(táo)瓷結構上(shàng)塗覆一層僅有0.13mm的α-氧化鋁薄層,而活(huó)性組分鉑、鈀(bǎ)就以微晶狀(zhuàng)態沉積或分散在多孔的(de)氧化鋁薄層中。 但由於貴(guì)金屬催化劑價格昂貴,資(zī)源少,多年(nián)來人們特別注重新型的、價格較為便宜的催化劑的開(kāi)發研(yán)究,我國的科技工作者研究開發(fā)了不少稀土催化劑,有些性能也較好。
三、催化劑中毒與老化(huà)在催化劑(jì)使(shǐ)用過程中
由於(yú)體係中存在少量雜質,可使催化劑的活性和選擇性減小或者消失,這種現象叫催化劑中(zhōng)毒。這些能使催化劑中毒的物質稱之為催化劑毒物,這些毒物在反應過(guò)程(chéng)中或強吸(xī)附在活性中心上,或與活性中心起化學作用而變為別的物質,使活性中心失活(huó)。 毒物通常是反應原料中帶來的雜(zá)質,或者是催化劑本身的某些雜質,另外,反應產物或副產物(wù)本身也可能對催(cuī)化(huà)劑毒化,一般所指的是硫化物如H2S、硫氧化碳、RSH等及含氧化合物(wù)如H2O、CO2、O2以及含磷、砷、鹵素化合物、重金屬化合物等。 毒物不單單是對催化劑來說的,而且還針對這個催化劑所催化(huà)的反應,也就(jiù)是說,對某一催化劑,隻有(yǒu)聯係到它所催化的反應時,才能清楚什麽物(wù)質是毒物。即使同一種催化劑,一種物質可能(néng)毒化某一(yī)反應而不影響另一(yī)反應。